折疊編輯本段發(fā)現(xiàn)歷史
甘油,1779年由斯柴爾(Scheel)首先發(fā)現(xiàn),1823年人們認(rèn)識(shí)到油脂成分中含有Chevreul,希臘語為甘甜的意思,因此命名為甘油(Glycerine)。第一次世界大戰(zhàn)期間,因其為制造火藥的原料,則產(chǎn)量大增。
折疊編輯本段理化性質(zhì)
折疊編輯本段生產(chǎn)方法
折疊天然甘油
1984年以前,甘油全部從動(dòng)植物脂制皂的副產(chǎn)物中回收。至今為止,天然油脂仍為生產(chǎn)甘油的主要原料,其中約42%的天然甘油得自制皂副產(chǎn),58%得自脂肪酸生產(chǎn)。制皂工業(yè)中油脂的皂化反應(yīng)。皂化反應(yīng)產(chǎn)物分成兩層:上層主要是含脂肪酸鈉鹽(肥皂)及少量甘油,下層是廢堿液,為含有鹽類,氫氧化鈉的甘油稀溶液,一般含甘油9-16%,無機(jī)鹽8-20%。油脂反應(yīng)。油脂水解得到的甘油水(也稱甜水),其甘油含量比制皂廢液高,約為14-20%,無機(jī)鹽0-0.2%。近年來已普遍采用連續(xù)高壓水解法,反應(yīng)不使用催化劑,所得甜水中一般不含無機(jī)酸,凈化方法比廢堿液簡單。無論是制皂廢液,還是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,而且都含有各種雜質(zhì),天然甘油的生產(chǎn)過程包括凈化、濃縮得到粗甘油,以及粗甘油蒸餾、脫色、脫臭的精制過程。這一過程在一些書刊中有詳細(xì)介紹。
折疊合成甘油
從丙烯合成甘油的多種途徑可歸納為兩大類,即氯化和氧化。現(xiàn)在工業(yè)上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。
丙烯氯化法
這是合成甘油中最重要的生產(chǎn)方法,共包括四個(gè)步驟,即丙烯高溫氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及環(huán)氧氯丙烷的水解。環(huán)氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳?jí)毫ο?,?0%氫氧化和1%碳酸鈉的水溶液中進(jìn)行,生成甘油含量為5-20%的含氯化鈉的甘油水溶液,經(jīng)濃縮、脫鹽、蒸餾,得純度為98%以上的甘油。
丙烯過乙酸氧化法
丙烯與過乙酸作用合成環(huán)氧丙烷,環(huán)氧丙烷異構(gòu)化為烯為丙醇。后者再與過乙酸反應(yīng)生成環(huán)氧丙醇(即縮水甘油),最后水解為甘油。過乙酸的生產(chǎn)不需要催劑,乙醛與氧氣氣相氧化,在常壓、150-160℃、接觸時(shí)間24s的條件下,乙醛轉(zhuǎn)化率11%,過乙酸選擇性83%。上述后兩步反應(yīng)在特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)精餾塔中連續(xù)進(jìn)行。原料烯丙醇和含有過乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后,塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔頂蒸出乙酸乙酯溶劑和水,塔釜得至甘油水溶液。此法選擇性和收率均較高,采用過乙酸為氧化劑,可不用催化劑,反應(yīng)速度較快,簡化了流程。生產(chǎn)1t甘油消耗烯丙醇1.001t,過乙酸1.184t,副產(chǎn)乙酸0.947t。目前,天然甘油和合成甘油的產(chǎn)量幾乎各占50%,而丙烯氯化法約占合志甘油產(chǎn)量的80%。我國天然甘油占總產(chǎn)量90%以上。
工業(yè)級(jí)甘油
工業(yè)級(jí)甘油量用1/2量的蒸餾水稀釋,攪拌充分后,加入活性炭,并加熱至60~70℃進(jìn)行脫色處理,然后,真空過濾,保證濾液澄清透明??刂频渭铀俣?,將濾液加到事先處理好的732型強(qiáng)酸陽樹脂和717型強(qiáng)堿陰陽樹脂混合的柱內(nèi),以吸附除去甘油中的電解質(zhì)和醛類、色素、酯類等非電解質(zhì)雜質(zhì)。
除去雜質(zhì)后的甘油溶液進(jìn)行減壓蒸餾,控制真空度93326Pa以上,釜溫在106~108℃,蒸出大部分水之后,再將釜溫升到120℃快速脫水,不出水時(shí)停止加熱,所得釜內(nèi)物料即為成品。
折疊編輯本段作用用途
氣相色譜固定液(最高使用溫度75℃,溶劑為甲醇),分離分析低沸點(diǎn)含氧化合物、胺類化合物、氮或氧雜環(huán)化合物,能完全分離3-甲基吡啶(沸點(diǎn)144.14℃)和4-甲基吡啶(沸點(diǎn)145.36℃),適用于水溶液的分析、溶劑、氣量計(jì)及水壓機(jī)緩震液、軟化劑、抗生素發(fā)酵用營養(yǎng)劑、干燥劑、潤滑劑、制藥工業(yè)、化妝品配制、有機(jī)合成、塑化劑。可與水以任何比例溶解,低濃度丙三醇溶液可做潤滑油對(duì)皮膚進(jìn)行滋潤(開塞露)。
折疊工業(yè)用途
1、用作制造硝化甘油、醇酸樹脂和環(huán)氧樹脂。
2、在醫(yī)學(xué)方面,用以制取各種制劑、溶劑、吸濕劑、防凍劑和甜味劑,配劑外用軟膏或栓劑等。
3、在涂料工業(yè)中用以制取各種醇酸樹脂、聚酯樹脂、縮水甘油醚和環(huán)氧樹脂等。
4、紡織和印染工業(yè)中用以制取潤滑劑、吸濕劑、織物防皺縮處理劑、擴(kuò)散劑和滲透劑。
5、在食品工業(yè)中用作甜味劑、煙草劑的吸濕劑和溶劑。
6、在造紙、化妝品、制革、照相、印刷、金屬加工、電工材料和橡膠等工業(yè)中都有著廣泛的用途。
7、并用作汽車和飛機(jī)燃料以及油田的防凍劑。
8、甘油可以作為塑化劑用于新型陶瓷工業(yè)。
折疊生物精化甘油
折疊在電子煙領(lǐng)域的應(yīng)用
吸食電子煙需要補(bǔ)充的電子煙液,簡稱煙油,其中50%或70%以上的成本是VG甘油丙三醇,甘油經(jīng)過高溫加熱蒸發(fā)可產(chǎn)生大量濃郁的煙霧。通常電子煙用戶為了追求更大煙霧,還會(huì)在成品煙油中額外添加VG甘油。
折疊甘油食用
每克甘油完全氧化可產(chǎn)生4千卡熱量,經(jīng)人體吸收后不會(huì)改變血糖和胰島素水平。甘油是食品加工業(yè)中通常使用的甜味劑和保濕劑,大多出現(xiàn)在運(yùn)動(dòng)食品和代乳品中。
在果汁、果醋等飲料中的應(yīng)用
不同品質(zhì)的水果,都含有不同程度的單寧,而單寧又是水果中的苦、澀味來源。
作用:迅速分解果汁、果醋飲料中的苦、澀異味,增進(jìn)果汁本身的厚味和香味,外觀鮮亮,酸甜適口。
添加量:0.8%~1%
果酒行業(yè)的應(yīng)用
用水果或其它干鮮果品釀制或泡制的酒,只是制作方法不同,都稱為果酒(干紅、干白),果酒都存在單寧,單寧就是苦、澀味的來源。
作用:分解果酒中的單寧,提升酒品的品質(zhì)、口感,去除苦、澀味。
添加量:1%
肉干、香腸、臘肉行業(yè)的運(yùn)用
腌臘制品、肉干、香腸的用法:
在加工制作時(shí),將植物精化甘油用50度以上純糧酒稀釋后,均勻噴灑在肉上或切好的肉中,充分搓揉或攪拌。
作用:鎖水、保濕,達(dá)到增重效果,延長保質(zhì)期。
添加量:1.2%~1.5%
果脯行業(yè)的運(yùn)用
果脯在加工制作時(shí),因存放問題使產(chǎn)品容易失水,干硬,水果中同樣也含有單寧。
作用:鎖水、保濕,抑制單寧異性增生,達(dá)到護(hù)色、保鮮、增重效果,延長保質(zhì)期。
添加量:0.8%~1%
折疊甘油水溶液的冰點(diǎn)數(shù)據(jù)表
甘油水溶液含量: | 10% | 30% | 50% | 66.7% | 80% | 90% |
溫度(℃): | -1.6 | -9.5 | -23.0 | -46.5 | -20.3 | -1.6 |
66.7%的甘油 冰點(diǎn)最高!超過66.7%冰點(diǎn)就會(huì)下降。
公式:依照ΔTf = Tf* – Tf = Kf ? m 計(jì)算, m為溶液的質(zhì)量摩爾濃度,Kf 為凝固點(diǎn)下降常數(shù)。[2]
野外用途
在野外,甘油不僅可以作為供能物質(zhì),滿足人體需要。還可以作為引火劑,方法為:在可燃物下堆上5~10克的高錳酸鉀固體,再將甘油倒在高錳酸鉀上,約半分鐘就有火苗冒出。因?yàn)楦视驼吵恚钥梢允孪瓤捎?a target="_blank" style="color: rgb(19, 110, 194); text-decoration-line: none;">無水乙醇等易燃有機(jī)溶劑稀釋,但溶劑不宜過多。
折疊醫(yī)藥
在穩(wěn)定血糖和胰島素方面的作用
《歐洲應(yīng)用生理學(xué)》雜志登載過一項(xiàng)研究。研究者們將6名身體健康的年輕男性分為三組,分別給予葡萄糖、甘油和安慰劑,然后讓他們?cè)诮∩砥魃献鐾瑯拥倪\(yùn)動(dòng)。在運(yùn)動(dòng)前45分鐘服用葡萄糖的人(每磅體重0.5g葡萄糖),在開始運(yùn)動(dòng)時(shí)其體內(nèi)的血糖水平上升了50%,血液中胰島素水平上升了3倍。在運(yùn)動(dòng)前45分鐘服用甘油的人(每磅體重0.5g甘油),在開始運(yùn)動(dòng)時(shí)血液中甘油水平增加了340倍,但血糖和胰島素水平?jīng)]有任何變化。
因此,如果你用甘油代替高熱量的碳水化合物,就可以避免因進(jìn)食大量的餅干或蛋糕所帶來的不良后果了??梢哉f,大劑量的服用甘油幾乎不會(huì)對(duì)血糖及胰島素水平有影響。大量的證據(jù)提示,如果你的目標(biāo)是減少碳水化合物的攝入量,甘油可能是一種理想的糖原。
甘油可作為一種能量酸
有些科學(xué)家還強(qiáng)調(diào)指出,如果你想在運(yùn)動(dòng)場(chǎng)上有更佳的表現(xiàn),甘油也是一種不錯(cuò)的補(bǔ)劑。原因在于,當(dāng)你身體中水分充足時(shí),體能會(huì)更強(qiáng)大而且持久。特別是在高溫環(huán)境中,甘油強(qiáng)大的保水性恰恰有助于身體儲(chǔ)存更多的水分。
發(fā)表在《國際運(yùn)動(dòng)醫(yī)學(xué)》雜志的一項(xiàng)研究顯示,甘油可能含有一種產(chǎn)生能量的酸性物質(zhì)。研究者將甘油和一種名為阿斯帕坦的營養(yǎng)性甜味劑作比較,方法是讓被試者分別服用甘油和阿斯帕坦,劑量為每公斤體重1.2g甘油(20%水溶液形式)或26ml阿斯帕坦。結(jié)果表明,在亞極限運(yùn)動(dòng)負(fù)荷下,甘油不但可以降低運(yùn)動(dòng)者的心率,還可以將運(yùn)動(dòng)時(shí)間延長20%。
對(duì)于進(jìn)行高強(qiáng)度體能訓(xùn)練的人,甘油可能給他們帶來更出色的表現(xiàn)。對(duì)于健美運(yùn)動(dòng)員來說,甘油可能幫助他們把體表及皮下的水分轉(zhuǎn)移到血液和肌肉中。
折疊植物
據(jù)新的研究表明有的植物的表面有一層甘油,可以使植物在鹽堿地生存。
折疊甘油認(rèn)證
Kosher認(rèn)證
甘油上游原材料及設(shè)備通過猶太專家鑒定,才能獲得kosher證書。kosher認(rèn)證又稱猶太認(rèn)證(kosher certificate, 潔食認(rèn)證),是指按照猶太飲食教規(guī)對(duì)食品、輔料和添加劑進(jìn)行認(rèn)證,此種認(rèn)證被稱為kosher認(rèn)證。其涉及范圍有食品及配料、食品添加劑、食品包裝、精細(xì)化工、藥品、機(jī)械生產(chǎn)企業(yè)等。KOSHER認(rèn)證有其完善的法規(guī)和理論、實(shí)踐基礎(chǔ)及管理。猶太專家們對(duì)猶太食品法作出解釋并對(duì)其實(shí)施管理。
甘油取得KOSHER認(rèn)證更為廣大的消費(fèi)者所認(rèn)同;特別在食品及藥用方面。KOSHER認(rèn)證表明該產(chǎn)品通過了高標(biāo)準(zhǔn)的檢驗(yàn)。kosher 證書已成為產(chǎn)品高質(zhì)量與高品質(zhì)的標(biāo)志。
Halal認(rèn)證
甘油在如食品添加、生物化學(xué)、家禽、獸醫(yī)、醫(yī)藥和其它相關(guān)領(lǐng)域應(yīng)用必須取得"Halal(清真)"認(rèn)證后方可使用。通常所說的天然植物蔬菜甘油就是通過認(rèn)證的,國內(nèi)有一部分將蔬菜甘油用于生產(chǎn)電子煙也是這個(gè)緣由,所以甘油在生產(chǎn)過程中不得含有動(dòng)物油脂和有毒及令人興奮的物質(zhì)。
取得認(rèn)證的甘油,才可以應(yīng)用在食品添加及一類皮膚接觸方面。[1]
折疊編輯本段中國藥典
2010版中國藥典修訂增訂內(nèi)容
甘油
Ganyou
Glycerol
書頁號(hào):2005年版二部-68
[修訂]
【檢查】 易炭化物 取本品5.0ml,在振搖下逐滴加入硫酸5ml,此時(shí)溫度不得超過20℃,靜置時(shí)間為1小時(shí),如顯色,與同體積對(duì)照溶液(取比色用氯化鈷溶液0.2ml、比色用重鉻酸鉀溶液1.6ml與水8.2ml制成)比較,不得更深。
丙烯醛、葡萄糖與銨鹽 取本品4.0g,加10%氫氧化鉀溶液5ml,在60放置5分鐘,不得顯黃色或發(fā)生氨臭。
【含量測(cè)定】取本品0.1g,精密稱定,加水45ml,混勻,精密加入2.14%(g/ml) 高碘酸鈉溶液25ml,搖勻,暗處放置15分鐘后,加50%(g/ml)乙二醇溶液5ml,搖勻,暗處放置20分鐘,加酚酞指示液0.5ml,用氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)滴定,并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于9.21mg的C3H8O3。
[增訂]
【檢查】二甘醇、乙二醇和其他雜質(zhì) 照氣相色譜法(附錄V E)測(cè)定。
色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)用氰丙基苯基二甲基聚硅氧烷為固定液(或極性相近的固定液)的毛細(xì)管柱為色譜柱(30m×0.53mm×3μm)程序升溫,于100℃維持4分鐘,以50℃每分鐘升溫至120℃,維持10分鐘,再以50℃每分鐘升溫至220℃,維持6分鐘;氫火焰離子化檢測(cè)器,檢測(cè)器溫度為250℃;進(jìn)樣口溫度為200℃;載氣為氮?dú)?/a>,流速為每分鐘4.5ml,分流比為10:1。對(duì)照品溶液重復(fù)進(jìn)樣所得二甘醇和乙二醇峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積比值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均不得大于5%,系統(tǒng)適用性溶液中各成分峰間的分離度應(yīng)符合要求。
系統(tǒng)適用性試驗(yàn)溶液的制備取二甘醇、乙二醇、正己醇和甘油適量,精密稱定,用甲醇溶解并稀釋制成每1ml中含有甘油400mg、二甘醇、乙二醇、正己醇0.1mg的溶液,即得。
內(nèi)標(biāo)溶液的配制取正己醇適量,加甲醇制成每1ml中約含0.5mg的溶液,即得。
對(duì)照品溶液的制備分取二甘醇、乙二醇適量,精密稱定,用甲醇溶解并稀釋制成每1ml中含有二甘醇、乙二醇各0.5mg的溶液。精密量取5ml,置25ml量瓶中,精密加入內(nèi)標(biāo)溶液5ml,用甲醇稀釋至刻度,作為對(duì)照品溶液。
供試品溶液的制備取本品約10g,精密稱定置25ml量瓶中,精密加入內(nèi)標(biāo)溶液5ml,用甲醇溶解并稀釋至刻度,作為供試品溶液。
測(cè)定法分別精密量取供試品溶液、對(duì)照品溶液和系統(tǒng)適用性溶液各1μl注入氣相色譜儀,記錄色譜圖,按內(nèi)標(biāo)法以峰面積計(jì)算,供試品含二甘醇與乙二醇均不得過0.025%;如有其他雜質(zhì),扣除內(nèi)標(biāo)峰按歸一化法計(jì)算,單個(gè)未知雜質(zhì)不得過0.1%;雜質(zhì)總量(包含二甘醇、乙二醇)不得過1.0%。
折疊編輯本段衍生物
甘油是脂肪醇,具有脂肪醇的化學(xué)活性;同時(shí)又是多元醇,是最簡單的三元醇,因此,甘油的化學(xué)性質(zhì)除了脂肪醇的通性外,還有多元醇的性質(zhì)。具體說甘油可發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)有:與無機(jī)酸、羧酸、酸酐、酰氯等反應(yīng)生成鹽或酯;與醇生成醚;與環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷發(fā)生加成反應(yīng)生成聚醚;與堿金屬單質(zhì)或堿金屬氫化物發(fā)生醇凎反應(yīng)生成鹽;與多元脂肪族羧酸或多元芳香酸發(fā)生分子間縮合反應(yīng)生成聚酯。
折疊編輯本段注意事項(xiàng)
折疊操作注意事項(xiàng)
密閉操作,注意通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
折疊儲(chǔ)存注意事項(xiàng)
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
折疊編輯本段安全風(fēng)險(xiǎn)
甘油如果與強(qiáng)氧化劑混合(比如三氯化鉻、氯酸鉀、高錳酸鉀)可能爆炸。在稀溶液中該反應(yīng)速度較低,有幾種氧化產(chǎn)物生成。有光照或與堿式硝酸鉍、氧化鋅接觸時(shí),甘油變黑。
如果有鐵污染物摻雜其中,會(huì)導(dǎo)致含有苯酚、水楊酸、丹尼酸的混合物顏色變黑。甘油形成一種硼酸復(fù)合物(甘油硼酸),它的酸性要強(qiáng)于硼酸。
健康危害: 食用對(duì)人有毒。誤食:飲用溫水,催吐。 對(duì)眼睛、皮膚有刺激作用。
小鼠口服毒性LD50=31,500mg/kg.靜脈給藥LD50=7,560mg/kg.
燃爆危險(xiǎn): 本品可燃,具刺激性。
危險(xiǎn)特性: 遇明火、高熱可燃。